測定溶液的pH值，工業上是用電位法原理所構成的pH計，它是由pH電極組成的發送部分和電子部件組成的檢測部分構成。發送部分時由參比pH電極、工作pH電極組成。當被測溶液流經發送部分時，pH電極和被測溶液就形成一個化學原電池，兩pH電極之間就產生了電勢，電勢的大小與被測溶液的pH值成對數函數關系。所以發送部分是一個轉換器，將被測溶液的pH值轉換成電信號。
pH計的原理：通過測定電極與參比電極組成的工作電池在溶液中測得的電位差，并利用待測溶液的pH值與工作電池的電勢大小之間的線性關系，再通過電流計轉換成pH單位數值來實現測定。
pH計的保養
1.pH計玻璃電極的貯存
pH計短期內不用時，可充分浸泡在飽和KCl溶液中。但若長期不用，應將其干放，切忌用洗滌液或其他吸水性試劑浸洗。
2.pH玻璃電極的清洗
玻璃電極球泡受污染可能使電極響應時間加長。可用CCl4或皂液揩去污物，然后浸入蒸餾水一晝夜后繼續使用。污染嚴重時，可用5%HF溶液浸10～20分鐘，立即用水沖洗干凈，然后浸入0.1NHCl溶液一晝夜后繼續使用。
3.玻璃電極老化的處理
玻璃電極的老化與膠層結構漸進變化有關。舊電極響應遲緩，膜電阻高，斜率低。用氫氟酸浸蝕掉外層膠層，經常能改善電極性能。若能用此法定期清除內外層膠層，則電極的壽命幾乎是無限的。
4.參比電極的貯存
銀-氯化銀電級較好的貯存液是飽和KCl溶液，高濃度KCl溶液可以防止氯化銀在液接界處沉淀，并維持液接界處于工作狀態。此方法也適用于復合電極的貯存。
pH計日常維護
1、復合pH電極不用時，可充分浸泡在3mo1/LKCl溶液中切忌用洗滌液或其他吸水性試劑浸洗。
2、使用前，檢查玻璃pH電極前端的球泡。正常情況下，pH電極應該透明而無裂紋；球泡內要充滿溶液，不能有氣泡存在。
3、測量濃度較大的溶液時，盡量縮短測量時間，用后仔細清冼，防止被測液黏附在pH電極上而污染pH電極。
4、清洗pH電極后，不要用濾紙擦拭玻璃膜，而應用濾紙吸干，避免損壞玻璃薄膜、防止交叉污染，影響測量精度。
5、測量中注意pH電極的銀-氯化銀內參比pH電極應浸人到球泡內氯化物緩沖溶液中，避免電計顯示部分出現數字亂跳現象。使用時，注意將pH電極輕輕甩幾下。
6、pH電極不能用于強酸、強堿或其他腐蝕性溶液。
7、嚴禁在脫水性介質如無水乙醇、重鉻酸鉀等中使用。
pH電極常見問題解答
1、pH電極的使用壽命有多長？
使用正確且維護得當的pH電極的使用壽命預計在一到三年左右。導致電極使用壽命縮短的因素包括：高溫以及在pH值條件下測量，即使是維護存放得當的電極使用壽命也會縮短。如果電極性能開始下降，可讓pH敏感玻璃膜再生，并將電極性能恢復至原先的水平。
2、如何選擇正確的pH電極？
為了確保最佳的pH測量效果，根據每種應用選擇正確的pH電極很重要。最重要的樣品標準是：化學成分、均勻性、溫度、過程壓力、pH范圍與容器尺寸（長度與寬度限制）。對于非水、低電導率、富含蛋白質與粘性的測量介質，電極的選擇尤為重要，在這些樣品中，通用型玻璃電極易于受到多種不同影響，導致測量錯誤。電極的響應時間與精確度取決于諸多因素。與在室溫條件下對中性pH水溶液值進行的測量相比，在pH值和溫度或者低電導率條件下進行的測量的響應時間較長。
3、如何維護/清潔電極？
常規維護對于延長pH電極的使用壽命十分重要。當液位有可能低于樣品溶液的液位時，需要對可填充電解液的電極進行加注電解液的操作。維護可防止樣品回流至電極中。還應定期（大約每月一次）更換全部參比電解液。這可確保電解液新鮮，并且不會在測量過程中因從開放的灌裝口蒸發而結晶。確保電極內部，尤其是液絡部附近不產生氣泡十分重要。如果出現這種情況，則測量結果將變得不穩定。為了消除氣泡，可像甩體溫計類似的方式輕輕甩動電極。
如要清潔電極，應在每次測量之后使用去離子水對其沖洗，但切勿使用紙巾擦拭。紙巾表面有可能刮擦和損壞pH敏感玻璃膜，擦去凝膠層，并且在電極上產生靜電荷。這類靜電荷會導致測量信號變得十分不穩定。在受到某些樣品的污染之后，可能需要進行特殊的清潔操作。
適用于不同工況的pH電極
pH計常見故障與處理
故障現象pH計故障原因pH計故障處理方法
指示波動被測溶液壓力和流速變化太快檢查被測溶液狀態，如必須則進行調整
玻璃pH電極被污染或鹽橋被堵塞清洗玻璃pH電極或清洗鹽橋，如還不能測量，則更換
測量線路絕緣不良清洗和干燥電纜端子
響應緩慢被測溶液的置換緩慢檢查被測溶液的狀態，如必要進行改進
玻璃pH電極沒有充分浸泡重新浸泡玻璃pH電極直至工作狀態正常
玻璃pH電極污染或鹽橋被堵塞重新浸泡玻璃pH電極或清洗鹽橋，如不能進行測量，則更換
指示值單向緩慢漂移玻璃pH電極球泡有微孔或裂紋更換玻璃pH電極
參比pH電極KCL溶液向外滲透太快更換參比pH電極
參比pH電極內有氣泡檢查并補充KCL溶液并排除氣泡
新pH電極浸泡時間不夠重新浸泡pH電極24小時以上
示值跑最大pH電極室周圍絕緣破壞干燥pH電極室，如果O型密封圈損壞，用備品更換
玻璃pH電極損壞更換玻璃pH電極
測量線路絕緣電阻降低清洗和干燥電纜端子，使其絕緣電阻大于1012Ω
有明顯的測量誤差被測溶液、壓力和流速不滿足pH電極的工作條件，帶壓KCL儲瓶的壓力不符合要求檢查被測溶液狀態和帶壓KCL儲瓶的壓力，如必要，應調整使其滿足要求
玻璃pH電極污染或鹽橋堵塞清洗玻璃pH電極或清洗鹽橋，如仍不能測量則更換
pH電極室周圍絕緣不良干燥玻璃pH電極，如果O型圈損壞，用備件更換
玻璃pH電極的特性變壞更換玻璃pH電極，然后用緩沖溶液進行校準
參比pH電極內的溶液濃度變化對可充型敏感元件，更換內部溶液，對充滿型敏感元件則清洗敏感有遠見內部并充滿KCL溶液
pH變送器線路異常修理或更換變送器的放大器
參比pH電極損壞更換參比pH電極
電纜接線錯誤和接插件接觸不良對照接線圖檢查接線盒接插件情況
接地線不適當檢查更換接地線或接地點
溫度補償電阻開路或短路修復或更換溫度補償pH電極
pH計故障實例分析
1、酸度計儀器在使用中發現，調節零調電位器時儀器不能調零，但數字可以改變
故障檢查、分析：儀器在正常的情況下，調節零調電位器，儀器能跳變。檢查前置放大器，用萬用表直流電壓擋測量前置放大器集成塊，發現電壓不能調，這說明此處電路故障，進一步測量后發現是由于絕緣場效應管不配對，改變配對場效應管的電阻使之相符。
故障處理：更換后儀器正常投用。
2、pH計指示無變化
故障檢查、分析：儀表指示無變化，可能是變送器故障，或者探頭污染，導致無法正常測量，用信號發送器模擬探頭給變送器發送信號，變送器輸出變化，變送器正常，拆檢pH分析探頭，發現探頭有污染現象。
故障處理：清洗探頭后儀表正常。
pH電極與pH計
3、pH計指示劇烈波動
故障檢查、分析：導致儀表指示劇烈波動的原因有變送器供電波動，電路故障或變送器與測量探頭的連接線路有問題，用信號發送器模擬探頭給變送器發送信號，變送器輸出變化正常，變送器沒有問題，檢查供電也很穩定，問題出在連接電纜或線路連接上。
故障處理：更換連接電纜后儀表指示正常。
4、工業pH計的玻璃pH電極和電路均完好，投運后測量誤差大，甚至無法正常工作
故障分析：分析由兩種原因造成，一是測量pH電極至高阻轉換器間的屏蔽電纜、接線盒或接線端子絕緣阻抗降低。因為玻璃pH電極內阻很高，如果pH電極和轉換器之間的端子受潮，屏蔽電纜霉變，參比pH電極用的KCl溶液污染端子盒或滲透到電纜簾子線中，維護時手上帶的油污或污水留在端子上，或端子盒未封密，塵垢積在其中等均可造成絕緣下降。二是儀器安裝環境附近有大的機電設備，過大的電流干擾儀器示值。
故障處理：做相應處理。
5、用pH計測量時，測量不準確
故障檢查、分析：檢查發現被測介質中含油污，因當介質中含有較大量的油污雜質時，會污染pH電極。
